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几种典型的氧化锆增韧陶瓷及用途

通常的氧化锆增韧陶瓷有:氧化锆 -Mg0,氧化锆 -氧化铝,氧化锆-Yz 03,氧化锆-Ca0。现在发展了氧化锆 -Ce02,Y2 03 -氧化锆-Hf02等。此外还有晶须(纤维)-氧化锆复合增韧陶瓷!
通常的氧化锆增韧陶瓷有:氧化锆 -Mg0,氧化锆 -氧化铝,氧化锆-Yz 03,氧化锆-Ca0。现在发展了氧化锆 -Ce02,Y2 03 -氧化锆-Hf02等。此外还有晶须(纤维)-氧化锆复合增韧陶瓷。其韧性如表2-1-10。
表2-1-10几种增韧陶瓷材料的KI c值
 
 材  料      Kic (MN . m-3/2)  
 ZrOl-Y203(假四方晶)   6~9  
氧化锆-Ca0(析出强化)    9. 6      
氧化锆-Mg0(析出强化)      5. 7    
氧化锆(部分稳定化一稳定相)  1. 1
氧化锆-A12 0a          9. 8 
Sia N4  4. 8~5. 8
SiC  3. 4 
B4C 6. 0 
Alz Oa  4. 5
尖晶石单晶 1. 3
 
从上表看出,增韧后的陶瓷材料,比以往的结构材料Sia N4、SiC等的力学性能高得多。下面就主要的几种增韧陶瓷分述加下:
 
1.氧化锆增韧氧化铝陶瓷(ZTA)
在用氧化锆增韧的陶瓷材料中,以氧化锆增韧氧化铝陶瓷的效果最佳。如图2-1-23所示。
关于氧化锆增韧机理,在前面已经论述,现就氧化锆增韧A12 03的工艺等方面进行讨论。

良好的工艺是获得氧化锆增韧增强A12 0u陶瓷显著效果的关键。当然随着现代科技的发展和进步,随着工艺方面的不断改进,其增韧效果也不断改善。在工艺上,首先是获得优质的粉末,当然粉末的制备可以有不同的方法。不管采用何种方法,其氧化锆的颗粒细度要小,要不大于Dn(室温临界相转变直径),而且颗粒度分布范围要窄。目的是为了使 ZTA陶瓷中同时获得应力诱导相变增韧和微裂纹增韧两种机制。

下面介绍几种获得d -AIz Oj、氧化锆、Yz0。均匀超细粉末的工艺方法。
口-A12 03粉末的制备是NH4 HCO,与NH4 Al (S04)2.12HzO合成NH4 AI(OH):CO。,然后经1260℃煅烧转化成口-Al20。其工艺流程如下:

 
氧化锆 (Yz 03)粉末是采用共沉淀法制备的。将Y2 03溶于盐酸后与ZrOC12 - 8H20的水溶液混合,配成浓度为1.O% (mol)的盐溶液,以喷雾方式加入温度恒定在40℃的稀氨水中(pH=9).并快速搅拌以提高沉淀时成核速率,使沉淀时絮凝小,沉淀颗粒细。沉淀物经减压过滤,水洗去Cl一离子(可用AgN03检验),为减少组分流失,水洗时蒸馏水中加数滴氨水,使其pH=9。再用无水乙醇冼几次(防止团聚)。经烘干磨细后在840℃煅烧,即得到氧化锆(YZ 03)粉末。

氧化锆 (Yz 03 )-A1203粉末的制备工艺有混合法、共沉淀法和沉淀包裹法。其工艺流程
如下:
(1)混合法
(2)共沉淀法
(3)沉淀包裹法

 
实践表明,工艺方法不同,所得粉末的性能、成型性能、烧结性能和韧化性能也是不同的。
上面三种工艺方法,其性能结果列于表2-1-11。裹2-1-11不同工艺流程制备的粉末及其烧结体的性质
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┃工艺  ┃  D     ┃  粉末    ┃比表面积  ┃生坯    ┃A12 03      ┃烧结    ┃体积    ┃线收缩    ┃        ┃保留£Zr():    ┃
┃      ┃        ┃          ┃          ┃密度    ┃            ┃密度    ┃        ┃          ┃分散性  ┃                ┃
┃流翟  ┃(pLm)   ┃  状态    ┃(m2/g)   ┃        ┃晶型        ┃        ┃分数    ┃  (%)     ┃        ┃  体积分敬      ┃
┃      ┃        ┃          ┃          ┃(g/ems) ┃            ┃(g/cm3) ┃        ┃          ┃        ┃                ┃
┣━━━╋━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━━━┫
┃  1   ┃        ┃  球状    ┃          ┃  2. 86 ┃  a -A12 0a ┃  5. 19 ┃  较高  ┃    18.3  ┃  差    ┃86. 2 Vu ( VoIJ ┃
┣━━━╋━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━━━┫
┃    2 ┃ 0. 05  ┃多层片状  ┃    178   ┃  1. 89 ┃  y-AIz 03  ┃  5. 00 ┃  较高  ┃  30.2    ┃  均匀  ┃  95%(vui)      ┃
┣━━━╋━━━━╋━━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━╋━━━━╋━━━━╋━━━━━╋━━━━╋━━━━━━━━┫
┃  3   ┃ 0. 02  ┃  球状    ┃          ┃  2. 69 ┃  r-AIz 03  ┃  5. 20 ┃  较高  ┃  20.8    ┃  均匀  ┃  990/ (VoI)    ┃
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为了进一步改善增韧效果,适当引入其他物质,形成固溶体,例如引入Mg0、Al。()。、【:c()及Hfoz等。当氧化锆中含有0.12%(mol) Mg0时,ZTA陶瓷的断裂韧性(KIc)有最大值。如图2-1-24所示。引入Alz Oa,可以抑制氧化锆晶粒长大。又如引入Hfoz,由于Hf07具有和氧化锆类似的结构和特性,而且由于它比氧化锆具有更高的M,(相转变温度)和A,(逆相变终止温度),同时还具有比氧化锆低的热膨胀系数和相变 t-氧化锆一m-氧化锆体积效应。因此Hf02有较高的耐高温性能和抗热震性。另一方面,由于Hf02高的姚温度, t-氧化锆向m-氧化锆的相变驱动力大,相变的临界颗粒尺寸也小,所以在冷却过程中,很难保存足够的t-氧化锆,这对相变增韧是有利的。但当Hf02-氧化锆固溶体中引入少量Y2 0a和采用特殊工艺手段,可以使Y2 0a -Hf02 -氧化锆固溶体获得较高的t-氧化锆,具有良好的增韧增强效果,同时可以改善ZTA陶瓷的高温性能。
在一定量的YZ 03的范围内,ZTA陶瓷的断裂韧性和抗弯强度是随Y20。的增加而提高的。如图2-1-25所示。这是由于Y2 03的加入能有效地抑制ZTA主晶相的晶粒长大,而且还限制了弥散相(氧化锆)颗粒生长率。

在制备原料时,关键是要氧化锆均匀分散,使氧化铝颗粒包裹氧化锆,从而相变时产生良好的增韧效果。
   
在成型工序方面,可依不同要求选择成型方法。当然要获得良好的致密性,可采用热压法和等静压成型法。

烧结时,可采用相应的烧成制度,使ZTA陶瓷烧成致密,并且使其结晶细化。

烧成后的制品,热处理条件不同,其应力应变状态足不同的,对马氏体相变温度高低及在应力诱导下可相变£-氧化锆析出量有不同的影响,因而影响到材料的强度、断裂韧性和抗热震性。    
 


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本文“几种典型的氧化锆增韧陶瓷及用途”由科众陶瓷编辑整理,修订时间:2020-10-27 16:18:50
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